2. 单级萃取相平衡约束下的组成求解

平衡约束如何“锁定”单级萃取出口组成

单级萃取达到平衡时,两相组成并非可以任意取值,而是必须同时满足两个条件:一是溶质在两相间的分配关系(平衡方程),二是进出该级的物料衡算。前者给出“组成必须落在哪条线上”,后者给出“组成必须落在哪条操作线上”,两线交点即为平衡后的两相组成。本案例用一组教学示例数据演示这一联立求解过程。

示例条件与方程建立

设原料液(萃余相入口)流量 F = 100 kg/h,其中溶质质量分数 x_F = 0.20;纯溶剂(萃取相入口)流量 S = 80 kg/h,不含溶质(y_S = 0)。假设溶剂与稀释剂完全不互溶,平衡关系为线性:y* = m·x,分配系数 m = 1.5(y 为萃取相中溶质与溶剂之比,x 为萃余相中溶质与稀释剂之比,此处按质量比近似处理)。

以不互溶的稀释剂和溶剂为基准做溶质衡算:

稀释剂流量 B = F·(1 - x_F) = 100 × 0.80 = 80 kg/h
溶剂流量 S = 80 kg/h
溶质衡算:B·x_F' + S·y_S = B·x + S·y
其中 x_F' = x_F/(1-x_F) = 0.20/0.80 = 0.25(质量比)
代入:80×0.25 + 80×0 = 80·x + 80·y
化简:20 = 80x + 80y  →  x + y = 0.25   (操作线方程)
平衡方程:y = 1.5x

联立两式:x + 1.5x = 0.25,得 x = 0.10,y = 0.15。换算为质量分数:萃余相 x_w = 0.10/(1+0.10) ≈ 0.0909,萃取相 y_w = 0.15/(1+0.15) ≈ 0.1304。

关键点:操作线 x + y = 0.25 的斜率由溶剂比 S/B = 1 决定,而平衡线斜率由 m = 1.5 决定。改变 m 只移动交点位置,不改变操作线;改变 S 则同时改变操作线截距与交点。
平衡线 y=1.5x 与操作线 x+y=0.25 的交点即平衡组成 萃余相组成 x(kg溶质/kg稀释剂) 萃取相组成 y(kg溶质/kg溶剂) 0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 平衡线 y=1.5x 操作线 x+y=0.25 交点 (x=0.10, y=0.15) 平衡约束(相平衡关系) 物料衡算(操作线)

结果校核与平衡约束的影响

用求得的组成回代验证衡算闭合性:

溶质输入 = B·x_F' = 80 × 0.25 = 20 kg/h
溶质输出 = B·x + S·y = 80×0.10 + 80×0.15 = 8 + 12 = 20 kg/h  ✓
萃取率 = S·y / (B·x_F') = 12/20 = 60%

若忽略平衡约束、仅凭衡算求解,则一个方程含两个未知数,解不唯一;正是平衡方程 y = 1.5x 把解“锁定”到唯一点。为直观观察平衡约束的作用,保持操作线不变,仅改变分配系数:

分配系数 m平衡方程联立解 x联立解 y萃取率
0.8y = 0.8x0.13890.111144.4%
1.5y = 1.5x0.10000.150060.0%
3.0y = 3.0x0.06250.187575.0%

可见操作线(溶剂比)固定时,m 越大,交点越向低 x、高 y 方向移动,萃取率随之提高。这说明单级萃取的出口组成是“物料衡算 + 相平衡”共同决定的,任何只考虑其中一方的计算都会偏离真实平衡状态。

求解通用步骤:① 将已知组成统一换算为质量比或摩尔比;② 写出以不互溶基准表示的溶质衡算(操作线);③ 代入平衡关系消元,解一元方程;④ 回代求另一相组成并校核衡算闭合与萃取率。
若平衡关系为非线性曲线(如 y = f(x)),不能直接代数消元,需将 y = f(x) 代入操作线得到 x + f(x) = 常数,用试差法或数值求根(如二分法、牛顿法)求解,并在图上确认交点位于平衡曲线的合理区间内。