1. 铜硫矿浮选分离概述
铜硫矿是铜矿物与硫化铁矿物(主要为黄铁矿、磁黄铁矿)紧密共生的复合矿石,典型铜矿物包括黄铜矿、辉铜矿、斑铜矿,硫矿物则以黄铁矿为主。这类矿石在斑岩型铜矿、矽卡岩型铜矿和火山岩型铜矿中极为常见,我国江西、云南、安徽、西藏等地的许多铜矿山都属此类型。铜硫矿浮选分离的目标,是把铜精矿中的硫降到冶炼允许范围(一般铜精矿含硫不大于30%~35%,视冶炼工艺而定),同时把硫作为硫精矿回收,实现铜硫双资源利用。
资源特点与分离难点
铜硫矿的分离难点首先来自矿物可浮性接近。黄铜矿与黄铁矿在捕收剂作用下都能较好上浮,天然可浮性差异不大,单靠一种捕收剂难以拉开差距。其次是嵌布关系复杂:黄铁矿常呈浸染状包裹于铜矿物周围,或铜矿物沿黄铁矿裂隙充填,要解离到单体就需要较细磨矿,而细磨又带来泥化和选择性下降。第三是矿浆化学环境敏感,黄铁矿在碱性条件下可浮性下降,但石灰用量过大又会抑制已被活化的黄铁矿以外的铜矿物、造成泡沫发黏和管道结钙。第四是矿石中常伴生磁黄铁矿,磁黄铁矿易氧化、可浮性波动大,会干扰铜硫分离的选择性。
此外,浮选回水中残留的药剂、氧化产物和细泥会改变矿浆电位与pH,使分离指标随生产循环波动。因此铜硫分离不是单一药剂问题,而是磨矿细度、矿浆pH、抑制剂制度、捕收剂选择与流程结构共同作用的结果。
浮选分离的基本原理
铜硫分离的核心是扩大铜矿物与硫化铁矿物之间的可浮性差。工程上主要走两条技术路线:石灰高碱抑硫浮铜和低碱/中性介质铜硫混浮再分离。
石灰法通过提高矿浆pH至11~12,使黄铁矿表面生成亲水的氢氧化铁薄膜并抑制其被黄药捕收,而黄铜矿在强碱下仍保持较好可浮性,从而实现抑硫浮铜。该法药剂便宜、操作简单,但高碱对伴生金、钼的回收不利,且石灰易结垢。低碱路线则先用选择性捕收剂(如Z-200、酯类捕收剂)或调整矿浆电位实现铜硫混浮,再在低碱条件下用抑制剂(如巯基乙酸钠、亚硫酸钠组合)或充氮/加温等手段分离,对贵金属回收更友好,但药剂成本与操作控制要求更高。
从界面化学看,捕收剂在铜矿物表面吸附形成疏水膜,抑制剂则通过竞争吸附、氧化还原或生成亲水化合物阻止捕收剂吸附。矿浆电位(Eh)对黄铁矿浮选影响显著:氧化电位过高时黄铁矿表面生成元素硫而疏水上浮,过低时则被抑制,因此电位调控也是铜硫分离的重要手段。
工艺流程分类
按分离顺序,铜硫矿浮选工艺可分为三类:
- 优先浮选:先抑硫浮铜,得到铜精矿,尾矿再活化浮硫。流程简单、铜精矿品位高,适合铜含量较高、黄铁矿可浮性较弱的矿石。
- 混合浮选—分离:先铜硫混浮丢弃大量脉石,混合精矿再经再磨后抑硫浮铜。该流程磨矿成本低、回收率高,是处理贫铜硫矿的主流方案,但混合精矿分离时药剂残留会干扰选择性。
- 部分优先—混合浮选:先浮出易浮的粗粒铜矿物,再对剩余矿物混浮后分离,兼顾了粗粒铜的快速回收与细粒铜硫的充分解离。
流程选择要看铜品位、嵌布粒度、黄铁矿含量与贵金属伴生情况。铜品位高、嵌布粗的矿石宜优先浮选;铜品位低、黄铁矿量大、嵌布细的矿石宜混浮再分离,并对混合精矿再磨至铜矿物单体解离度达到80%以上再进入分离作业。
工艺选择与判断依据
实际选型时,先做矿石工艺矿物学分析,查明铜矿物种类、黄铁矿含量、嵌布粒度与共生关系,再通过分批浮选试验确定路线。判断指标主要有四项:铜精矿品位与含硫量、铜回收率、硫精矿品位与含铜量。以某斑岩铜硫矿的示例试验条件为例(以下为教学假设参数,非实测数据):原矿含铜0.45%、含硫3.2%,磨至-0.074 mm占65%,采用石灰调pH至11.5、丁黄药60 g/t、松醇油20 g/t进行优先浮选,可获得铜精矿含铜22%、含硫28%、铜回收率88%左右的指标;若改为混浮再分离并对混合精矿再磨至-0.045 mm占85%,铜回收率可提高至91%以上,但药剂单耗和再磨电耗上升。工程上就是在这类指标与成本之间做权衡。