1. 出水超标首查：确认超标指标与采样有效性

首查对象与判断边界

出水COD在线仪报出超标（示例：在线值 68 mg/L，排放限值 50 mg/L），此时不能直接判定工艺失效。首查要回答的是：这个超标数值本身是否可信。判断边界限定在三类"假超标"来源——采样环节、预处理/消解环节、仪表本体（量程、校准、试剂、光路）。只有排除这三类，才把结论移交工艺溯源。

关键做法是同一时段、同一水样的双通道比对：调取在线仪超标时刻的原始测量记录（含采样时间、消解温度、吸光度/信号值、校准斜率），同时在采样口人工取样，用实验室方法（如HJ 828重铬酸钾法）复测，并记录取样时刻与在线采样时刻的时间差。比对的核心不是"两个数是否相等"，而是差值方向与量级是否符合已知的系统偏差规律。

采样有效性核查要点

• 采样时间戳对齐：在线仪多为间歇采样（如每2 h一次），手工样必须对应同一采样周期；若手工样取自在线采样泵停歇期，水样已非同一水体。
• 采样管路与预处理：检查采样泵流量、管路是否堵塞或残留、过滤/均质单元是否旁通；管路残留会导致低值或滞后高值。
• 水样保存与时效：COD样应加酸保存并尽快测定，超过保存时限或未冷藏会使结果偏低。
• 在线仪状态字：查看是否有"消解异常""试剂余量低""校准过期""光路脏污"等报警，这类状态直接指向仪表侧假超标。

比对判读逻辑

设在线值为 C_on，手工复测值为 C_lab，相对偏差 D = (C_on − C_lab) / C_lab × 100%。工程上常以 |D| ≤ 15% 作为一致性参考（具体以企业质控要求为准）。若两者一致且均超标，则超标为真，转入工艺溯源；若在线显著高于手工且在线仪存在状态报警，则优先判为仪表/预处理假超标；若手工样本身采集不规范（时间错位、管路残留），则本次比对无效，需重新取样。

首查结论记录（示例）

把上述比对结果固化为可追溯的首查结论，字段应覆盖数据来源、偏差、状态与处置动作，便于后续复核与移交。