2. 光引发剂类型速览与对照框架
UV油墨的固化速度、附着力、气味与耐候性，很大程度上在配方选定光引发剂的那一刻就已经被"锁定"了。光引发剂按引发机理可分为两大类：自由基型与阳离子型。二者不仅化学结构不同，其吸收特征、氧阻聚敏感性、与树脂体系的匹配关系也截然不同。本节先建立一张可对照的"选型地图"，为后续逐项深入打下框架。
一、两类光引发剂的本质差异
自由基型光引发剂吸收紫外光后，通过α-裂解（Norrish I型）或夺氢反应（Norrish II型）产生自由基，引发丙烯酸酯双键的链式聚合。其特点是固化速度快、品种丰富、成本可控，但自由基聚合对氧气敏感——空气中的氧会猝灭自由基，导致表面发黏。阳离子型光引发剂则受光后分解产生超强酸（如质子酸），引发环氧或氧杂环丁烷的开环聚合。它不受氧阻聚影响、固化收缩小、附着力好，但固化速度相对慢，且受湿度与碱性物质干扰。
理解这一差异是选型的第一原则：自由基型"快而怕氧"，阳离子型"稳而怕碱"。油墨配方中若以丙烯酸酯为主体，几乎必然选择自由基型；若采用环氧体系或需要低收缩、高附着，则阳离子型更合适。
二、代表品种与吸收特征
自由基型中，最常用的是α-羟基酮类（如1173、184），吸收峰约在240～330 nm，适合中压汞灯的短波输出，表面固化好；α-氨基酮类（如369、907）吸收延伸至350～400 nm，适合LED光源，深层固化能力强；酰基膦氧化物（TPO、819）吸收可到420 nm，是UV-LED固化的主力品种，但黄变性需注意。二苯甲酮（BP）属夺氢型，需与胺类协同，常用于表面固化与低气味配方。
阳离子型代表品种主要是碘鎓盐（如二苯基碘鎓六氟磷酸盐）和硫鎓盐（如三芳基硫鎓六氟锑酸盐）。碘鎓盐吸收集中在250 nm以下，通常需借助敏化剂（如蒽类）将吸收红移至300～350 nm；硫鎓盐吸收稍长，但同样需要敏化才能匹配LED波长。这一点是阳离子体系在UV-LED应用中受限的关键原因。
三、选型对照表雏形
把上述信息整理成一张可操作的对照表，是本节的核心交付物。下表以"体系—光源—性能诉求"三列为判断入口，给出初筛方向。表中参数为教学示例范围，实际配方需以供应商TDS与实测为准。
| 判断维度 | 自由基型 | 阳离子型 |
|---|---|---|
| 主体树脂 | 丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯 | 环氧、氧杂环丁烷 |
| 光源匹配 | 汞灯 / UV-LED 均可，TPO适配LED | 汞灯为主，LED需敏化 |
| 固化速度 | 快（秒级） | 较慢（数秒至数十秒） |
| 氧阻聚 | 敏感，需氮气或强表面引发 | 不敏感 |
| 收缩与附着 | 收缩较大，附着一般 | 收缩小，附着优异 |
| 干扰因素 | 氧气、胺类气味 | 碱性颜料、水分、湿度 |
四、如何用这张框架做初筛
实际选型时，建议按以下顺序判断：第一步看树脂体系——丙烯酸酯直接归入自由基型，环氧归入阳离子型；第二步看光源——若为UV-LED且波长在365～395 nm，自由基型优先选TPO或819，阳离子型则必须评估敏化方案是否可行；第三步看性能诉求——若要求低收缩、高附着、无氧阻聚，阳离子型优势明显，但需接受速度与成本的代价；第四步看干扰——配方中含碱性颜料或碳酸钙填料时，阳离子型易被中和失效，应慎用。