3. 流变学基础与底填材料表征
底填材料在点胶、毛细流动、升温固化的整个过程中,始终处于不同的剪切与温度历史之下。同一支胶,在针管内静置时几乎不流动,经针头挤出时被高速剪切而变稀,落到基板后又要在毛细力驱动下缓慢爬升填满间隙。若只用“黏度”一个数字描述它,就无法解释为什么同一材料在点胶时顺畅、在填充时却可能爬升不足或溢出。因此,底填材料的表征必须回到流变学:用剪切黏度、剪切速率、触变性、屈服应力和黏弹性参数共同刻画它在不同条件下的响应。
剪切应力、剪切速率与黏度:三个量的定义关系
流变学中最基本的约定是:剪切应力 τ 表示单位面积上的切向力,单位为 Pa;剪切速率 γ̇ 表示流体内部速度梯度,单位为 s⁻¹;剪切黏度 η 定义为两者之比:
η = τ / γ̇ (单位:Pa·s 或 mPa·s,1 Pa·s = 1000 mPa·s)
这个定义看似简单,但关键在于 η 并不是常数。牛顿流体(如水、部分低分子液体)的 η 与 γ̇ 无关;而底填环氧胶通常是非牛顿流体,η 随 γ̇ 变化。工程上常用旋转流变仪做稳态剪切扫描:控制剪切速率从低到高(例如 0.01~100 s⁻¹),记录对应的剪切应力,再换算成黏度曲线。横轴取对数 γ̇,纵轴取对数 η,得到的流动曲线是底填材料最核心的表征结果之一。
典型底填胶的流动曲线呈现“剪切变稀”:低剪切速率区黏度很高(数千至数万 mPa·s),随 γ̇ 增大黏度下降,到高剪切区趋于一个较低的平台值。这正好对应工艺需求——点胶时针头处 γ̇ 高,黏度低、易挤出;填充时 γ̇ 极低,黏度高,材料不会随意流淌,而是靠毛细力缓慢推进。
触变性:时间维度的结构恢复
剪切变稀描述的是“剪切速率变化时黏度如何变”,而触变性描述的是“剪切历史结束后黏度如何随时间恢复”。触变性材料在持续剪切下内部网络结构被破坏、黏度下降;静置后结构逐渐重建、黏度回升。表征触变性常用三步法或滞回环法:
- 滞回环法:先以递增剪切速率扫描到高值,再立即以递减速率扫回,若两条曲线不重合、形成环,环面积即触变性强弱的度量。环越大,结构破坏与恢复越明显。
- 三步触变测试:低剪切(如 0.1 s⁻¹)稳定一段时间 → 高剪切(如 50 s⁻¹)破坏结构 → 再回到低剪切,观察黏度随时间恢复的曲线。恢复时间常数和恢复率是判断材料“点胶后能否快速定型”的关键。
对底填工艺而言,触变性过强会导致胶液在间隙入口处“架桥”而不愿流入;触变性过弱则点胶后容易流淌、爬胶高度不足。因此触变指数(常取低剪切黏度与高剪切黏度之比,如 η(0.1 s⁻¹)/η(10 s⁻¹))是配方与来料检验中非常实用的一个指标。
屈服应力:从“流”到“不流”的门槛
屈服应力 τ_y 是材料开始产生连续流动所需的最小剪切应力。低于 τ_y,材料表现为弹性固体,只发生可恢复形变;高于 τ_y,结构屈服,开始流动。底填胶通常具有明显的屈服应力,这解释了为什么它在间隙中静置时不会自行流走,而一旦毛细压差或外加压力超过 τ_y,才开始填充。
测量屈服应力常用两种方法:一是稳态剪切下的应力扫描,观察黏度骤降点;二是振荡剪切下的振幅扫描,以储能模量 G′ 与损耗模量 G″ 的交点或 G′ 下降至平台值 90% 处作为屈服判据。两种方法得到的数值可能不同,报告中必须注明方法。工程判断上,屈服应力应与毛细驱动压力做比较:若 τ_y 过高,细间隙(如 50 μm 以下)可能填充不完全;若过低,则填充后易溢流。
黏弹性参数:G′、G″ 与 tanδ
底填材料在固化前也并非纯液体,而是具有黏弹性的胶体。用小振幅振荡剪切(SAOS)可以在不破坏结构的前提下测量其黏弹性:
- 储能模量 G′:反映弹性、结构储存能量的能力,单位 Pa。
- 损耗模量 G″:反映黏性、能量耗散的能力,单位 Pa。
- 损耗因子 tanδ = G″/G′:tanδ > 1 以黏性为主(易流动),tanδ < 1 以弹性为主(结构性强)。
对底填胶,常关注三个黏弹性特征:一是室温下的 G′ 与 G″ 相对大小,判断它是“类液体”还是“类凝胶”;二是振荡温度扫描中 G′ 与 G″ 交叉对应的凝胶点温度,用于评估固化起始;三是固化后平台的 G′,反映固化网络的刚度。这些参数与毛细填充能力、固化后应力、可靠性都有直接关联。
参数之间的关联与工艺映射
把上述参数放在同一张图上理解,可以看清它们如何共同决定底填行为。下图以“剪切速率—黏度”为主轴,叠加触变恢复、屈服门槛与黏弹分区,展示各参数在工艺中的位置。
从图中可以看到,底填材料的流变表征不是孤立地测几个数,而是把“低剪切填充”“高剪切点胶”“静置恢复”“屈服门槛”“黏弹结构”放在同一坐标系中理解。实际来料检验或配方调试时,建议至少完成以下表征组合:稳态剪切扫描得到流动曲线与触变指数;三步触变测试得到恢复时间;应力扫描或振幅扫描得到屈服应力;振荡温度扫描得到凝胶点与固化平台模量。把这些数据与点胶参数(针径、压力、时间)、填充间隙、固化曲线对照,才能判断材料是否匹配当前工艺窗口。
掌握这些参数的定义、测量方法和工艺含义后,就能在底填材料选型、来料波动判断和填充缺陷分析中,把“胶太稠”“爬不上去”“点胶拉丝”等现场描述,转化为可测量、可比较的流变指标,从而做出有依据的调整。